GB/T1600-2001
前 言
本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)GB/1600-1979（1989）《農(nóng)藥水分測(cè)定方法》的修訂。修訂后的標(biāo)準(zhǔn)中卡爾·費(fèi)休化學(xué)滴定法等效采用了國(guó)際農(nóng)藥分析協(xié)作委員會(huì)CIPAC MT30.1《卡爾·費(fèi)休》法，同時(shí)補(bǔ)充了卡爾·費(fèi)休－庫(kù)侖滴定儀器測(cè)定法，共沸蒸餾法等效采用了CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法。
本標(biāo)準(zhǔn)與CIPAC MT30.1《卡爾·費(fèi)休》法及CIPAC MT30.2《Dean and Stark》法的主要差異為：
1 卡爾·費(fèi)休法的滴定裝置中，將CIPAC MT30.1中規(guī)定的25mL自動(dòng)滴定管改為10mL自動(dòng)滴定。
2 卡爾·費(fèi)休法使用的試劑中增加了無(wú)吡啶試劑。
3 共沸蒸餾法中,將使用的甲苯試劑由經(jīng)干燥改為分析純。
4 補(bǔ)充了卡爾·費(fèi)休－庫(kù)侖滴定儀器測(cè)定法。
本標(biāo)準(zhǔn)與原國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/1600-1979（1989）的主要差異為：
1 刪去了化學(xué)滴定法（卡爾·費(fèi)休法）中的目測(cè)終點(diǎn)法。
2 卡爾·費(fèi)休法使用的試劑中增加了無(wú)吡啶試劑。
3 共沸蒸餾法中，增加了在冷凝器頂部塞一疏松棉花的要求．以防大氣中水分的冷凝。4 共沸蒸餾法中，加熱回流速度由原來(lái)的每秒２滴～３滴改為每秒２滴～５滴。
5 補(bǔ)充了卡爾·費(fèi)休－庫(kù)侖滴定儀器測(cè)定法．
本標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起，代替GB/T1600-1979（1989）《農(nóng)藥水分測(cè)定方法》．
本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：淄博科森儀器公司、淄博中惠儀器有限公司。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：高曉暉、武鐵軍。
本標(biāo)準(zhǔn)于1981年1月1日首次發(fā)布。
本標(biāo)準(zhǔn)為第一次修訂。
本標(biāo)準(zhǔn)委托全國(guó)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)秘書(shū)處負(fù)責(zé)解釋。
中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
GB/T1600-2001
農(nóng)藥水分測(cè)定方法
Testing method of water in pesticides
代替GB/T1600-1979（1989）------------------------------------
1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)適合于農(nóng)藥原藥及其加工制劑中水分的測(cè)定。
�。� 檢驗(yàn)方法
�。�.1 卡爾·費(fèi)休法
2.1.1 卡爾·費(fèi)休化學(xué)滴定法
2.1.1.1 方法提要
將樣品分散在甲醇中，用已知水當(dāng)量的標(biāo)準(zhǔn)卡爾·費(fèi)休試劑滴定。
2.2.2.2 試劑和溶液
無(wú)水甲醇：水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)≤0.03%。取5g～6g表面光潔的鎂(或鎂條)及0.5g碘,置于圓底燒瓶中．加70mL～80mL甲醇，在水浴上加熱回流至鎂全部生成絮狀的甲醇鎂，此時(shí)加入900mL甲醇，繼續(xù)回流30min，然后進(jìn)行分餾，在64.5℃～65℃收集無(wú)水甲醇。使用儀器應(yīng)預(yù)先干燥,與大氣相通的部分應(yīng)連接裝有氯化鈣或硅膠的干燥管；
無(wú)水吡啶：水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)≤0.1%。吡啶通過(guò)裝有粒狀氫氧化鉀的玻璃管.管長(zhǎng)40㎝～50㎝,直徑1.5㎝～0.2㎝,氫氧化鉀高度為30㎝左右.處理后進(jìn)行分餾,收集114℃～116℃的餾分;
碘:重升華,并放在硫酸干燥器內(nèi)48h后再用；
硅膠：含變色指示劑；
二氧化硫：將濃硫酸滴加到盛有亞硫酸鈉（或亞硫酸氫鈉）的糊狀水溶液的支管燒瓶中，生成的二氧化硫經(jīng)冷井（如圖１）冷至液狀（冷井外部加干冰和乙醇或冰和食鹽混合）。使用前把盛有液體二氧化硫的冷井放在空氣中氣化，并經(jīng)過(guò)濃硫酸和氯化鈣干燥塔進(jìn)行干燥。
酒石酸鈉；
卡爾·費(fèi)休試劑（有吡啶）：將63g碘溶解在干燥的100mL無(wú)水吡啶中，置于冰中冷卻，向溶液中通入二氧化硫直至增重32.3g為止，避免吸收環(huán)境潮氣，補(bǔ)充無(wú)水甲醇至500mL后，放置24h。此卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量約為5.2mg/mL．也可使用市售的無(wú)吡啶卡爾·費(fèi)休試劑。
2.1.1.3 儀器
滴定裝置見(jiàn)圖2.
試劑瓶：250mL，配有10mL自動(dòng)滴定管，用吸球?qū)⒖枴べM(fèi)休試劑壓入滴定管中，通過(guò)安放適當(dāng)?shù)母稍锕芊乐刮薄?br>
反應(yīng)瓶：約60mL，裝有兩個(gè)鉑電極，一個(gè)調(diào)節(jié)滴定管尖的瓶塞，一個(gè)用于燥劑保護(hù)的放空管，待滴定的樣品通過(guò)入口管或可以用磨口塞開(kāi)閉的側(cè)口加入，在滴定過(guò)程中，用電磁攪拌。
1.5V或2.0V電池組：同一個(gè)約2000Ω的可變電阻并聯(lián)。鉑電極上串聯(lián)一個(gè)微安裝．調(diào)節(jié)可變電阻，使0.2mL過(guò)量的卡爾·費(fèi)休試劑流老祖宗鉑電極的適宜的初如電流應(yīng)不超過(guò)20mV產(chǎn)生的電流．每加一次卡樂(lè)·費(fèi)休試劑，電流表指針偏轉(zhuǎn)一次，但很快恢復(fù)到原來(lái)的位置，到達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，偏轉(zhuǎn)的時(shí)間持續(xù)較長(zhǎng)．電流表：滿刻度偏轉(zhuǎn)不大于100μA。
2.1.1.4 卡爾·費(fèi)休試劑的標(biāo)定
a） 二水酒石酸鈉為基準(zhǔn)物
加20mL甲醇于滴定容器中，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至終點(diǎn)，不記錄需要的體積，此時(shí)迅速加入0.15g～0.20g（精確至0.002g）酒石酸鈉，攪拌至完全溶解（約3min），然后以１mL/min的速度滴加卡爾·費(fèi)休試劑至終點(diǎn)。
卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量C1(mg/mL)按式(1)計(jì)算：
36×m×1000
C1= --------------------------------（1）
230×V
式中：230---酒石酸的相對(duì)分子量；
36---水的相對(duì)分子質(zhì)量的2倍；
m---酒石酸鈉的質(zhì)量，g；
V---消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，mL。
b） 水為基準(zhǔn)物
加20mL甲醇于滴定容器中，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至終點(diǎn)，迅速用0.25mL注射器向滴定瓶中加入35mg～40mg(精確至0.0002g)水，攪拌１min后，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至終點(diǎn)。
卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量C2（mg/mL）按式（3）計(jì)算：
C2=m×1000/v----------------------------（2）
式中：m---水的質(zhì)量，g；
V---消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，mL。
2.1.1.5測(cè)定步驟
加20mL甲醇于滴定瓶中，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定到終點(diǎn)，迅速加入已稱量的試樣（精確至0.01g，含水約5mg～15mg），攪拌1min，然后以1mL/min的速度滴加卡爾·費(fèi)休試劑至終點(diǎn)。
樣式中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1=CXVX100/MX1000-----------------------(3)
式中：c---卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量，mg/mL；
V---消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，mL；
m---試樣的質(zhì)量，g。
2.1.2 卡爾·費(fèi)休－庫(kù)侖滴定儀器測(cè)定法
2.1.2.1 方法原理
微量水分測(cè)定儀是根據(jù)卡爾·費(fèi)休試劑與水的反應(yīng)，結(jié)合庫(kù)侖滴定原理設(shè)計(jì)而成。
卡爾·費(fèi)休試劑與水的反應(yīng)式如下：
�。桑玻樱希玻常茫担龋担危龋玻稀玻茫担龋担巍ぃ龋桑茫担龋担汀ぃ樱希�
Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＳＯ３＋ＣＨ３ＯＨ→Ｃ５Ｈ５Ｎ·ＨＳＯ４ＣＨ３
反應(yīng)生成的I＿－2e→I2
由上式可以看出，參加反應(yīng)的碘爾數(shù)（I2）等于水的摩爾數(shù)(Ｈ２Ｏ)．依據(jù)法拉第電解定律，在陽(yáng)極上析出的I2的量通過(guò)的電量成正比．經(jīng)儀器換算，在屏幕上直接顯示出被測(cè)試樣中水的含量。
2.1.2.2試劑和溶液
卡爾·費(fèi)休試劑（包括有吡啶和無(wú)吡啶）：市售。
2.1.2.3 儀器
微量水分測(cè)定儀：與化學(xué)滴定法精度相當(dāng)。
2.1.2.4 測(cè)定步驟
按具體儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行
2.2 共沸蒸餾法
2.2.1 方法提要
試樣中的水與甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸餾出來(lái)，根據(jù)蒸出水的體積，計(jì)算水含量。
2.2.2 試劑
甲苯。
2.2.3 儀器
水分測(cè)定（見(jiàn)圖３）
2mL接收器：分刻度為0.05mL；
圓底燒瓶：500mL。
2.2.4 測(cè)定步驟
稱取含水約0.3g～1.0g的試樣（精確至0.01g ），置于圓底燒瓶中，加入100mL甲苯和數(shù)支長(zhǎng)1cm左右的毛細(xì)管，按圖3所示安裝儀器，在冷凝器頂部塞一個(gè)疏松的棉花圖，以防大氣中水分的冷凝，加熱回流速度為每秒2滴～5滴，繼續(xù)蒸餾直到在儀器的任何部位，除刻度管底部而外，不再見(jiàn)到冷凝水，而且接收器內(nèi)水的體積不再增加時(shí)再保持5min后，停止加熱．用甲苯?jīng)_冼冷凝器，直至沒(méi)有水珠落下為止，冷卻至室溫，讀取接收器內(nèi)水的體積。
式中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X2（%）按式（4）計(jì)算：
X2=V×100/m------------------------------------（4）
式中：V---接受器中水的體積，mL；
m---試樣的質(zhì)量，g。
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