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磷肥在土壤中的轉(zhuǎn)化

(發(fā)布日期:2004-11-6 10:50:11)
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磷肥一量施入土壤之后,幾乎是立即就進(jìn)行著化學(xué)的、生物化淡的和生物的轉(zhuǎn)化作用。這些轉(zhuǎn)化作用極大地影響著磷肥的有效性。這種轉(zhuǎn)化作用有不利的一面,但也有有利的一面。



(一)水溶性磷肥的轉(zhuǎn)化
    水溶磷肥施入土壤之后,產(chǎn)生兩大作用:一是化學(xué)沉淀作用,二是吸附作用,F(xiàn)以磷酸一鈣為例簡(jiǎn)述化學(xué)沉淀作用。
    當(dāng)磷酸一鈣顆粒施入土壤后,就會(huì)吸收土壤水分,形成含有磷酸和磷酸二鈣(二水)的飽和溶液,即所謂的異成份溶解,其化學(xué)反應(yīng)是:Ca(H2PO4)2.H2O+H2O=CaHPO4.2H2O+H3PO4 
   這種具有強(qiáng)酸性(pH值為1.5左右)的飽和溶液向肥粒外面擴(kuò)散。
   在酸性和中性土壤中,飽和溶液向外擴(kuò)散時(shí),溶解土壤中的一部分鐵、鋁、鈣,在濃度夠大時(shí),形成難溶性的磷酸鐵、磷酸鋁等沉淀,從而使水溶性的磷被土壤“固定”。
   在石灰性土壤中,飽和溶液與石灰性土壤中的鈣生面磷酸二鈣沉淀 。
   初生成的磷酸猴、磷酸鋁、磷酸鈣等鹽類(lèi),由于有很大的比表面,因而對(duì)作物還是具有很大的有效性的。但隨著時(shí)間的延續(xù),生面物老化、結(jié)晶,一部分磷還會(huì)轉(zhuǎn)化為閉蓄態(tài)磷,肥效就大大下降了。
  沉淀作用必需的條件是磷的濃度要高到超過(guò)沉淀產(chǎn)物的濃度積。在一般土壤中,磷的濃度,鐵、鋁的濃度都很低,形不成沉淀。施入土壤的水深性磷肥,主要在土壤中進(jìn)行吸附作用,即溶解在土壤溶液中的磷被土粒吸附而進(jìn)入土壤固相。吸附作用是在土粒表面進(jìn)行的。被吸附的磷對(duì)作物一般是有效的,因?yàn)樗c土壤溶液中的磷處于平衡狀態(tài)。這種關(guān)系通常用Langmuir方程描述。

     M = A B C / 1 + B C
    式中:M—吸附量;C—平衡濃度;A—最大吸附量;B—常數(shù),它與結(jié)合能有關(guān)。
  上述方程中的A和B,不同土壤有很大不同。B是與結(jié)合能有關(guān)的常數(shù),B愈大,表示磷與土壤間的吸附力愈強(qiáng)。被吸附的磷結(jié)合能愈大,其肥效也就愈小。隨著時(shí)間的處長(zhǎng),被吸附的磷可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,如在酸性土壤中可由“單核”結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為“雙核”結(jié)構(gòu),其肥效即大大降低,而且部分磷可以逐漸滲透到土粒內(nèi)部而轉(zhuǎn)化成閉蓄態(tài)磷,即磷的外面被一層鐵膜包被,因此有效性很小。



(二)枸溶性和難溶性磷肥的轉(zhuǎn)化 
  枸溶性和難溶性磷肥都是不溶于水的磷肥,如鈣鎂磷肥和磷礦粉。施入土壤后的轉(zhuǎn)化過(guò)程與水深性磷肥不同,主要是一個(gè)溶解過(guò)程。所以這些磷肥一般只適用于酸性土壤,依靠土壤酸性逐漸溶解,使它變?yōu)橛行。我?guó)不少地方把鈣鎂磷肥用于石灰性土壤,雖然也有一定肥效,但是實(shí)際上只發(fā)揮了其應(yīng)有肥效的70~80%,嚴(yán)格地說(shuō)是不合適的。
    磷礦粉施入酸性土壤后,即與土壤中的酸作用而部分溶解,生成的水深性或有效性磷又大部分重新與土壤中的鐵、鋁作用而生面磷酸鐵、磷酸鋁。這種溶解作用到第二年時(shí),可有50%的磷礦粉被溶解。當(dāng)大部分磷礦粉轉(zhuǎn)化為磷酸鐵、磷酸鋁后,溶解作用顯著減慢。這種情況也鈣鎂磷肥的轉(zhuǎn)化情況相似,只是鈣鎂磷肥的轉(zhuǎn)化速度快得多,而且在第二年幾乎全部都轉(zhuǎn)化為磷酸鐵、磷酸鋁。(有圖未錄)圖3.1-5表示轉(zhuǎn)化過(guò)程中三種類(lèi)型磷肥有效磷的變化。
   水溶性磷肥(普通過(guò)磷酸鈣)開(kāi)始釋放磷很高,全由于“固定”作用,到第二年有效磷水平降低到某一水平。此后,下降速度即大減慢。而鈣鎂磷肥和磷礦粉的有效磷水平則是隨著時(shí)間的延長(zhǎng)不斷增加。
   鈣鎂磷肥和磷礦粉有兩點(diǎn)不同:一是鈣鎂磷肥的有效水平增長(zhǎng)到第二年,即出現(xiàn)下降趨勢(shì),而磷礦粉則一直上升,雖然速度有所變慢。二是在等量的肥料情況下,鈣鎂磷肥所提供的有效磷比磷礦粉高得多。 
 

 
 磷肥的利用率 

 
 

磷肥的利用率與氮肥、鉀肥比較起來(lái)低得多。在我國(guó),不論是大田試驗(yàn)或盆栽,其中包括用放射性同位素的試驗(yàn)結(jié)果都表明,磷肥的利用率大體在10~25%的范圍。根據(jù)各省849個(gè)試驗(yàn)結(jié)果的統(tǒng)計(jì),水稻的磷肥利用率變化幅度為8~20%,平均為14%;小麥為6~26%,平均為10%;玉米10~23%,平均為18%;棉花4~32%,平均為6%;紫云英9~34%,平均為20%。一般說(shuō),谷類(lèi)和棉花的利用率較低,而豆科和綠肥的利用率較高。
  磷肥利用率低的主要原因有兩點(diǎn):第一個(gè)原因是由于磷肥在土壤中的固定,不論水溶性、枸溶性和難溶性磷肥都存在這個(gè)問(wèn)題。第二個(gè)原因是磷在土壤中的運(yùn)動(dòng)很弱。這個(gè)原因?qū)嶋H上是第一個(gè)原因的結(jié)果。
    運(yùn)動(dòng)性小導(dǎo)致利用率低的原因是因?yàn)轲B(yǎng)分必須與根系接觸才能被作物真正吸收,這就涉及到生物有效性的問(wèn)題。
   過(guò)去對(duì)養(yǎng)分的研究羊重在化學(xué)有效性上,即研究什么化學(xué)形態(tài)對(duì)作物是有效的。但有些在化學(xué)上有效的養(yǎng)分,由于各種原因作物并不能吸收利用,所以實(shí)際是“無(wú)效”的。近來(lái)提出了生物有效性的概念,即化學(xué)有效性的養(yǎng)分必須被作物實(shí)際吸收,才真正是對(duì)生物有效的,所以稱為生物有效性。當(dāng)然,生物有效性的前提是化學(xué)有效性。
    土壤中的養(yǎng)分只有與根系直接接觸才能被作物實(shí)際吸收。那些不與根系接觸的養(yǎng)分必須通過(guò)根系截獲、質(zhì)流和擴(kuò)散三種方式到達(dá)根系表面。根系截獲是指根系自身生長(zhǎng)時(shí),延伸到養(yǎng)分的所在部位。質(zhì)流是指溶解在土壤溶液中的養(yǎng)分,隨著向根液流,運(yùn)動(dòng)到達(dá)根面。擴(kuò)散是指由于在緊貼根面的養(yǎng)分被吸收而形成一個(gè)虧缺區(qū),這個(gè)區(qū)的養(yǎng)分濃度低于土體,因而造成土體養(yǎng)分向根面運(yùn)動(dòng)。
    對(duì)于磷來(lái)說(shuō),由于土壤溶液中濃度很低(通常只有0.05ppm或更低),質(zhì)流所能供給的磷很少。比如在0.05ppm濃度時(shí),質(zhì)流大經(jīng)貿(mào)部只能供給作物磷需要量的1%,作物磷的獲得主要是靠擴(kuò)散(90%以上)。但是,磷的擴(kuò)散系數(shù)很。催\(yùn)動(dòng)性很小),它24小時(shí)的移動(dòng)距離只有1~4毫米,所以,磷的利用率就很低。 
 

 
 三、磷肥的施用技術(shù) 

 
 

 



(一)不同品種的磷肥施用
   我國(guó)的磷肥品種,大體可分為四類(lèi)。
   水溶性磷肥:包括普通過(guò)磷酸鈣、重過(guò)磷酸鈣、磷酸一銨,磷酸二銨等。
   枸溶性磷肥:包括鈣鎂磷肥、鋼渣磷肥、沉淀磷酸鈣等。
    混溶性磷肥:即含有水溶性、枸溶性甚到難溶性磷的磷肥,如硝酸磷肥、節(jié)酸磷肥(又稱部分酸化磷礦粉)、氨化普通過(guò)磷酸鈣等。
    難溶性磷肥:如磷礦粉等。
一般說(shuō),水溶性磷肥適用于一切土壤,一切作物,但最好用于中性和石灰性土壤,枸溶性磷肥適用于酸性土壤,此時(shí),其等量的肥效?筛哂谒苄粤追。難溶性磷肥則只適用于強(qiáng)酸性土壤(pH值<5.5),F(xiàn)簡(jiǎn)單介紹幾種新生磷肥品種的合理施用。
1.磷銨(包括磷酸一銨和磷酸二銨):磷銨適用于我國(guó)一切土壤。我國(guó)生產(chǎn)的磷銨的氮、磷含量為18—46—0,這種氮、磷比例除豆科外,對(duì)大多數(shù)作物特別是水稻都不適于直接施用。因?yàn)榇蠖鄶?shù)作物,特別是水稻,基肥中所需的氮要比磷高、如以氮肥為準(zhǔn),則磷肥可能浪費(fèi),如以磷肥為準(zhǔn),則氮肥又嫌不足。所以在用磷銨作物基肥時(shí),必須很好地考慮氮、磷比例,以免造成浪費(fèi)。
    2. 磷肥:硝酸磷肥中的磷,有一部分是水溶性的,另一部分是枸溶性的,兩者的比例視工藝不同和氨化程度不同而差異。其水溶性部分可以0到80%,一般認(rèn)為,水溶性磷高于50~60%的硝酸磷肥,適于一切作物和大多數(shù)土壤。
    硝酸磷肥中的氮有銨態(tài)和硝態(tài)兩種。由于硝態(tài)氮在水田中易于淋失并進(jìn)行反硝化作用而損失,一般不主張硝酸磷肥作于水稻。有報(bào)道說(shuō),硝酸磷肥在水稻上也有很好的肥效,這完全可能。因?yàn)橛绊懛市У囊蛩厥嵌嘀髅娴摹5,除非已?jīng)采取防止淋失和反硝化的措施,否則硝態(tài)氮部分的損失是不可避免的。
    3. 磷礦粉,磷礦粉是一種難溶性磷肥,我國(guó)曾幾次在全國(guó)范圍內(nèi)推廣,但都沒(méi)有鞏固,F(xiàn)在還有部分地區(qū)在使用。
    我國(guó)磷礦資源大部分是中低品位,其中相當(dāng)一部分不適宜制造化學(xué)磷肥。為了充分利用磷礦資源,緩解磷肥供求矛盾,把那一部分不適于工業(yè)利用卻有一定肥效的中低品位磷礦利用起來(lái)是需要的。
    過(guò)去,在我國(guó)磷礦粉推廣不理想,,原因是多主面的。今后磷礦粉應(yīng)該在我國(guó)農(nóng)業(yè)上發(fā)揮應(yīng)有的作用,當(dāng)然它只是磷肥的一個(gè)補(bǔ)充性的地方品種。



磷礦粉推廣時(shí)必須注意:
   
    (1)土壤必須酸性,一般pH值≤5.5。
    (2)磷礦粉的性質(zhì)必須適合于直接施用。
    (3)應(yīng)該主要作在旱作物上,特別是生長(zhǎng)期長(zhǎng)的經(jīng)濟(jì)林木上。
     掌握以上三點(diǎn),就一定能翁磷礦粉的推廣工作做好。



4.節(jié)酸磷肥:節(jié)酸磷肥在化學(xué)加工中,加酸量為生產(chǎn)普通過(guò)磷酸鈣的30~60%,其優(yōu)點(diǎn)是節(jié)約硫酸,降低成本并能利用較差品質(zhì)的磷礦。節(jié)酸磷肥適用于酸性土壤,但當(dāng)水溶性磷占有較大比重時(shí),其使用土壤范圍可以有所擴(kuò)大。



(二)磷肥的經(jīng)濟(jì)施用技術(shù) 



  磷肥的利用率低于20%,其原因:一是磷的固定作用,二是磷在土壤中移動(dòng)性很小。為了提高磷肥的利用率,經(jīng)濟(jì)合理的施用磷肥,必須掌握下面的基本原則。
  采取措施,減少水溶性磷肥在土壤中的固定作用;對(duì)枸溶性磷肥,應(yīng)盡量增加它在土壤中的溶解作用;采取措施,盡可能增加磷肥與作物根系直接接觸的機(jī)會(huì)。
   
    下面分別介紹幾種行之有效的磷肥經(jīng)濟(jì)施用技術(shù)。
    1.集中施肥:就是把磷肥不同程度地集中施用,這種方法可以顯著地提高肥效,這是因?yàn)椋?br>    (1)由于土磷比變小,可以減少磷與土壤接觸的數(shù)量,從而減少其固定作用。
   (2)適當(dāng)?shù)丶性诟蹈浇,大大地促進(jìn)磷肥與根系的接觸(根系截獲)。
   (3)增加磷的濃度(與同量磷肥相比),就增加了質(zhì)流和擴(kuò)散的供應(yīng)量。



通常集中施用所采取的方法是:
   (1)條施:把磷肥呈條、帶狀施入土中。
   (2)穴施:開(kāi)穴施用,通常與種子穴播同時(shí)進(jìn)行,以節(jié)約勞力。但應(yīng)避免燒苗。
   (3)拌種:與種子拌合,此法只適于非水溶性磷肥,但也應(yīng)注意對(duì)種子的可能傷害。



 在水稻上常用沾秧根、塞秧斗等方法。
    2. 與有機(jī)肥拌和后施:此法是把磷肥先與腐熟的有機(jī)肥充分拌合,然后施用。為了節(jié)約勞力,可用1:5~10的比例混合,這樣有機(jī)肥用量少,也易混勻。這種方法的好處是可以減少土壤對(duì)磷的固定作用,所以在固磷能力大的土壤上施用,效果更好。
   對(duì)于枸溶性磷肥,可以采用撒施和作基肥的辦法,在水秀上可以用來(lái)沾秧根。
   3. 水田磷肥的合理施用:水田和旱地不同,磷肥撒施的效果較好,這是因?yàn)樗靖档姆植驾^淺(在0~13厘米內(nèi)集中了90%的根重)的緣故。
    水稻施磷用沾秧根的辦法效果很好。方法是把磷肥按1:1~1:5的比例和有機(jī)肥或肥土混合,加水調(diào)成漿狀,插秧時(shí)用秧根直接沾磷肥后栽植,沾秧根可以節(jié)磷肥40~60%,缺點(diǎn)是這種方法花工多。
   4.水旱輪作條件下的磷肥施用:合理施肥,不僅要從土壤、作物等條件來(lái)考慮,而且應(yīng)該從整個(gè)輪作周期來(lái)考慮。這包括輪作中土壤條件的變化及肥料在輪作中各個(gè)作物上的合理分配等。
   水旱輪作是水稻生產(chǎn)的主要輪作方式之一。通常是麥類(lèi)、油菜或綠肥與單季稻或雙季稻輪作。
    在水旱輪作中,土壤經(jīng)歷羊交替的淹水和落干過(guò)程。水稻土由旱地條件轉(zhuǎn)變到淹水條件時(shí)的土壤素轉(zhuǎn)化,可導(dǎo)致土壤有效磷水平的提高,其原因有:



 (1)有機(jī)磷的釋放。
    (2)在石灰性土壤中,由于CO2的積聚使土壤pH值降低,并由此引起磷鹽溶解度的增加。
   (3)FePO4.2H2O 還原為溶解度較大的Fe3(PO4)2.3H2O。
   (4)在酸性和強(qiáng)酸性土壤中,隨著pH值的升高,引起了FePO4.2H2O和ALPO4。2H2O的水解,從而增加了溶解度。
   (5)有機(jī)陰離子與磷鐵、磷酸鋁中的磷酸離子進(jìn)行交換而放出磷離子。
   (6)在淹水條件下,磷的擴(kuò)散增加。
    當(dāng)然,并不是在任何情況下,上述原因都是同等重要的。通常,pH值的變化以及氧化還原電位的降低,常常是更重要的原因。
    對(duì)于土壤由淹水轉(zhuǎn)變?yōu)楹档貭顟B(tài)時(shí),土壤磷素的轉(zhuǎn)化,研究得相對(duì)少一些。一般認(rèn)為,土壤由還原狀態(tài)轉(zhuǎn)變到氧化狀態(tài),就使原來(lái)那些促使有效磷提高的因素消失,從而導(dǎo)致有效磷必低。但是,也有一些結(jié)果認(rèn)為淹水土壤干燥之后,有效磷可以增加。這種增加也可能是由于土壤有機(jī)磷的礦化造成的,而土壤中磷酸鐵、磷酸鋁的有效性則仍應(yīng)降低。
    上述土壤在干濕交替條件下,土壤磷素的變化會(huì)對(duì)磷肥的肥效和后效產(chǎn)生影響。一個(gè)自然的推論是:施在旱作物上的磷肥,將對(duì)其后季作物水稻有較大的后效,而施在水稻上的磷肥,對(duì)后季旱作物的后效將是不大的。通常磷肥當(dāng)季的利用率只有8~20%,也就是是說(shuō)有80~90%的當(dāng)季施的磷肥可留給后季作物利用,上述推論的重要實(shí)用意義就很明顯了。試驗(yàn)證明,在八種性質(zhì)很不相同的土壤上(pH值5.7~8.5),一個(gè)處理是把水旱兩季所需的磷肥全部施在水稻上,另一個(gè)處理是把全部磷肥施在旱作物小麥上,后一處理的總產(chǎn)量(水稻和小麥)和總吸磷量都比前一處理高出一倍左右。

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