農(nóng)藥殺菌劑是防治作物病害最重要的武器,殺菌劑由于單位價值高,增長速度快,近年來一直成為國外公司研發(fā)的熱點。據(jù)統(tǒng)計,2012年全球殺菌劑銷售額為141.15億美元,占全球537.32億美元農(nóng)藥總銷售額的26.27%。2013年和2014年,全球殺菌劑銷售額分別增長至156.74億美元和163.65億美元,分別占全球606.89億美元和632.12億美元農(nóng)藥總銷售額的25.83%和25.89%。全球銷售的農(nóng)藥殺菌劑品種絕大多數(shù)為國外巴斯夫、先正達、杜邦、拜耳和陶氏益農(nóng)等數(shù)十家大農(nóng)化公司所開發(fā),而國內(nèi)上世紀(jì)90年代起才正式起步進入自主創(chuàng)制階段。
1 國內(nèi)創(chuàng)制農(nóng)藥殺菌劑進展
1972年我國首個開發(fā)的農(nóng)藥殺菌劑是多菌靈,在防治小麥赤霉病方面取得了令人滿意的效果。自上世紀(jì)90年代起,國內(nèi)農(nóng)藥界正式邁入自主開創(chuàng)農(nóng)藥產(chǎn)品行列,到目前為止創(chuàng)制的農(nóng)藥品種有50多個,其中不少創(chuàng)制的農(nóng)藥是殺菌劑品種,約有20多個。
1994年由沈陽化工研究院第一個自主創(chuàng)制的農(nóng)藥品種是殺菌劑氟嗎啉,它隸屬于丙烯酰胺類殺菌劑;然后國內(nèi)相繼創(chuàng)制開發(fā)許多新穎的殺菌劑農(nóng)藥產(chǎn)品,如丁吡嗎啉、唑菌酯、丁香菌酯、苯醚菌酯、唑胺菌酯、氟菌螨酯、氯啶菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等。其中,唑菌酯、丁香菌酯、苯醚菌酯、唑胺菌酯、氟菌螨酯、氯啶菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等產(chǎn)品隸屬于strobilurin類殺菌劑中的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。
所謂strobilurins類殺菌劑是以天然抗生素strobilurin A為先導(dǎo)化合物開發(fā)的一類新型殺菌劑。它們的出現(xiàn)克服了strobilurins A見光易分解和難于商品化的缺點,保留了先導(dǎo)化合物中活性基團β-甲氧基丙烯酸酯,通過交換與雙鍵結(jié)合的苯基、嘧啶基等基團,從而提高化合物的滲透性。其作用機理是對植物病原菌有電子傳遞抑制作用,并對螨類呼吸鏈也具有相同水平的電子傳遞抑制作用;由于創(chuàng)制的甲氧基丙烯酸酯藥效活性基團占據(jù)strobilurins類殺菌劑的主導(dǎo)地位,因此這類殺菌劑常稱為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。
除此之外,國內(nèi)創(chuàng)制的殺菌劑中還有不少其他類型的藥效活性基團,如氰基丙烯酸酯類、丙烯酰胺類、吡啶惡唑啉類、噻唑類、農(nóng)抗類、生物堿有機酸鹽、環(huán)己酮磺酰類、噻二唑酰胺類、吩嗪類、有機磷類、寡聚糖類等,從而創(chuàng)制出不少新的殺菌劑品種。新創(chuàng)制的殺菌劑品種見表1所示。
除了表1所列之外,國內(nèi)還有一些創(chuàng)制的農(nóng)藥殺菌劑品種有:噻菌銅(Thiodiazole-copper,噻唑類化合物,浙江龍灣);菲啶毒清(NK-007,生物堿有機酸鹽,南開大學(xué));申嗪霉素(Meperfluthrin/M18,吩嗪類,上海交通大學(xué));金核霉素(aureonucleomycin,農(nóng)抗類,上海農(nóng)藥研究所);長川霉素(ascomycin,農(nóng)抗類,上海農(nóng)藥研究所);氟苯醚酰胺(華中師范大學(xué));中科(3號Zhongke 3 hao和中科6號Zhongke 3 hao,寡聚糖類,大連化物所)等。
表1 新創(chuàng)制的主要殺菌劑品種
1 國內(nèi)創(chuàng)制農(nóng)藥殺菌劑進展
1972年我國首個開發(fā)的農(nóng)藥殺菌劑是多菌靈,在防治小麥赤霉病方面取得了令人滿意的效果。自上世紀(jì)90年代起,國內(nèi)農(nóng)藥界正式邁入自主開創(chuàng)農(nóng)藥產(chǎn)品行列,到目前為止創(chuàng)制的農(nóng)藥品種有50多個,其中不少創(chuàng)制的農(nóng)藥是殺菌劑品種,約有20多個。
1994年由沈陽化工研究院第一個自主創(chuàng)制的農(nóng)藥品種是殺菌劑氟嗎啉,它隸屬于丙烯酰胺類殺菌劑;然后國內(nèi)相繼創(chuàng)制開發(fā)許多新穎的殺菌劑農(nóng)藥產(chǎn)品,如丁吡嗎啉、唑菌酯、丁香菌酯、苯醚菌酯、唑胺菌酯、氟菌螨酯、氯啶菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等。其中,唑菌酯、丁香菌酯、苯醚菌酯、唑胺菌酯、氟菌螨酯、氯啶菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等產(chǎn)品隸屬于strobilurin類殺菌劑中的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。
所謂strobilurins類殺菌劑是以天然抗生素strobilurin A為先導(dǎo)化合物開發(fā)的一類新型殺菌劑。它們的出現(xiàn)克服了strobilurins A見光易分解和難于商品化的缺點,保留了先導(dǎo)化合物中活性基團β-甲氧基丙烯酸酯,通過交換與雙鍵結(jié)合的苯基、嘧啶基等基團,從而提高化合物的滲透性。其作用機理是對植物病原菌有電子傳遞抑制作用,并對螨類呼吸鏈也具有相同水平的電子傳遞抑制作用;由于創(chuàng)制的甲氧基丙烯酸酯藥效活性基團占據(jù)strobilurins類殺菌劑的主導(dǎo)地位,因此這類殺菌劑常稱為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。
除此之外,國內(nèi)創(chuàng)制的殺菌劑中還有不少其他類型的藥效活性基團,如氰基丙烯酸酯類、丙烯酰胺類、吡啶惡唑啉類、噻唑類、農(nóng)抗類、生物堿有機酸鹽、環(huán)己酮磺酰類、噻二唑酰胺類、吩嗪類、有機磷類、寡聚糖類等,從而創(chuàng)制出不少新的殺菌劑品種。新創(chuàng)制的殺菌劑品種見表1所示。
除了表1所列之外,國內(nèi)還有一些創(chuàng)制的農(nóng)藥殺菌劑品種有:噻菌銅(Thiodiazole-copper,噻唑類化合物,浙江龍灣);菲啶毒清(NK-007,生物堿有機酸鹽,南開大學(xué));申嗪霉素(Meperfluthrin/M18,吩嗪類,上海交通大學(xué));金核霉素(aureonucleomycin,農(nóng)抗類,上海農(nóng)藥研究所);長川霉素(ascomycin,農(nóng)抗類,上海農(nóng)藥研究所);氟苯醚酰胺(華中師范大學(xué));中科(3號Zhongke 3 hao和中科6號Zhongke 3 hao,寡聚糖類,大連化物所)等。
表1 新創(chuàng)制的主要殺菌劑品種
農(nóng)藥名稱(通用名試驗代號) |
創(chuàng)制年份 |
化合物類型 |
創(chuàng)制單位 |
氟嗎啉(flumorph)SYP-L190 |
1994 |
丙烯酰胺類 |
沈陽院 |
啶菌噁唑(pyrisoxazole)SYP-Z048 |
1996 |
吡啶噁唑啉類 |
沈陽院 |
烯肟菌酯(enestroburin)SYP-2071 |
1997 |
strobilurin類 |
沈陽院 |
苯醚菌酯ZJ0712 |
1998 |
strobilurin類 |
浙江院 |
烯肟菌胺(fenaminstrobin)SYP-1620 |
1999 |
strobilurin類 |
沈陽院 |
毒氟磷(dufulin) |
2001 |
有機磷類 |
貴州大學(xué) |
丁香菌酯(coumoxystrobiun) |
2001 |
strobilurin類 |
沈陽院 |
氰烯菌酯(phenamacril) |
2002 |
氰基丙烯酸酯類 |
江蘇所 |
唑菌酯(pyraoxystrobin)SYP-3343 |
2003 |
strobilurin類 |
沈陽院 |
丁吡嗎啉(pyrimorph)ZNO-0317 |
2003 |
丙烯酰嗎啉類 |
中農(nóng)科院等 |
氯啶菌酯(triclopyricarb)SYP-7017 |
2004 |
Strobilurin類 |
沈陽院 |
唑胺菌酯(pyrametostrobin) |
2004 |
Strobilurin類 |
沈陽院 |
噻唑鋅(zinc thiazole) |
2004 |
噻二唑有機鋅類 |
浙江新農(nóng) |
氟菌螨酯(flufenoxystrobin)SYP-3759 |
2004 |
strobilurin類 |
沈陽院 |
環(huán)己磺菌胺(chesulfamide) |
2004 |
磺酰胺類 |
中農(nóng)大 |
甲噻誘胺(methiadinil) |
2005 |
噻二唑酰胺類 |
南開大學(xué) |
苯噻菌酯(benzothiostrobin)(Y5247) |
2008 |
strobilurin類 |
華中師大 |
備注:沈陽院—沈陽化工研究院,浙江院—浙江化工研究院,江蘇所—江蘇農(nóng)藥研究所,中農(nóng)科院等—中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護研究所、中國農(nóng)業(yè)大學(xué)和江蘇耕耘化學(xué)有限公司聯(lián)合研究開發(fā)創(chuàng)制,中農(nóng)大—中國農(nóng)業(yè)大學(xué)。
就目前創(chuàng)制開發(fā)的殺菌劑產(chǎn)品,其中以2007年底登記的氰烯菌酯,2014年其銷售額已達到0.82億元,占據(jù)國內(nèi)創(chuàng)制殺菌劑農(nóng)藥產(chǎn)品的首位,同時名列創(chuàng)制農(nóng)藥品種的第二位(第一位是揚農(nóng)的殺蟲劑氯氟醚菊酯,2012年銷售額1.07億元),其余創(chuàng)制的農(nóng)藥殺菌劑產(chǎn)品銷售額還比較小。
2 氟嗎啉(flumorph)
氟嗎啉(試驗代號SYP-L190)是1994年沈陽化工研究院創(chuàng)制的隸屬于丙烯酰胺類殺菌劑,為麥角甾醇生物合成抑制劑和第1個含氟農(nóng)藥品種,第1個獲得美國、歐洲發(fā)明專利的農(nóng)藥品種,也是第1個具有自主知識產(chǎn)權(quán)的創(chuàng)制殺菌劑,第1個獲得世界知識產(chǎn)權(quán)組織和中國知識產(chǎn)權(quán)局授予的發(fā)明專利獎金的、第1個獲準(zhǔn)正式登記并產(chǎn)業(yè)化的、第1個獲得ISO通用名稱的、第1個在國外登記銷售的創(chuàng)制新農(nóng)藥品種。
氟嗎啉因氟原子的介入,使其持有如模擬效應(yīng)、電子效應(yīng)、阻礙效應(yīng)、滲透效應(yīng)的性能,因此使氟嗎啉的防病殺菌效果倍增,活性顯著高于不含氟原子的同類產(chǎn)品。氟嗎啉具有治療活性高、抗性風(fēng)險低、持效期長、用藥次數(shù)少、農(nóng)用成本低、增產(chǎn)效果顯著等特點。氟嗎啉結(jié)構(gòu)中順、反兩個異構(gòu)體均有活性,不僅對孢子囊萌發(fā)的抑制作用顯著,而且治療活性突出,尤其是氟嗎啉對甲霜靈等產(chǎn)生抗性的菌株仍有良好的活性。
氟嗎啉內(nèi)吸性能優(yōu)異,若施藥不均勻時,它仍可通過植株的內(nèi)吸傳導(dǎo)到一些未直接接觸到藥劑的病原菌,也起到較好的殺菌效果,因此它對靶標(biāo)病害治療的效果好,持效期通常長達7~10 d。由于持效期長,在同樣生長季內(nèi)用藥次數(shù)減少;因用藥次數(shù)少,不僅減少勞動量,而且降低農(nóng)用成本。測產(chǎn)試驗表明,在降低農(nóng)用成本的同時,增產(chǎn)增收效果顯著。
氟嗎啉主要用于防治卵菌綱病原菌產(chǎn)生的病害,如霜霉病、晚疫病、霜疫病等。作為保護劑使用時,使用劑量為50~100 g/hm2;作為治療劑使用時,使用劑量為100~200 g/hm2。
氟嗎啉結(jié)構(gòu)式:
理化性質(zhì):原藥為棕色固體,純品為白色固體,熔點110~115℃;微溶于己醇,易溶于甲醇、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷。通常情況下(20~40℃),對光、熱和水解穩(wěn)定。
劑型:單劑有油劑(10%、20%、35%),可濕性粉劑(20%、50%、60%),50%水分散粒劑和35%煙劑。復(fù)配制劑有50%和60%錳鋅·氟嗎啉可濕性粉劑,50%氟嗎啉·三乙膦酸鋁可濕性粉劑等。
張國生等研制了15%氟嗎啉·唑菌酯可分散油懸浮劑(OD),并測定其生物活性。該組成的配方為:氟嗎啉(92%)12%(折百)、唑菌酯(95%)3%(折百)、NNO 1%、D425 0.5%、500# 1.5%、NP-7磷酸酯2%、0201B 3.5%、T-20 1%、凹凸棒土±0.5%、混合溶劑(甲酯油與鄰苯二甲基二丁酯體積比2∶1)補足至100%。經(jīng)檢測各項控制可分散油懸浮劑農(nóng)藥指標(biāo)均符合相關(guān)指標(biāo)要求,懸浮率≥90%。
試驗例:(1)張國生等對研制的15%氟嗎啉·唑菌酯可分散油懸浮劑(OD)配方產(chǎn)品,進行了室內(nèi)生物活性測定試驗,結(jié)果列于表2。
表2 15%氟嗎啉·唑菌酯可分散油懸浮劑等對黃瓜霜霉病室內(nèi)生物活性
藥 劑 |
劑量(mg/L) |
防效(%) |
15%氟嗎啉·唑菌酯OD |
30 |
95.31 |
10 |
87.50 | |
3.33 |
76.56 | |
20%唑菌酯SC |
30 |
98.15 |
10 |
90.74 | |
3.33 |
66.67 | |
20%氟嗎啉WP |
30 |
94.25 |
10 |
77.78 | |
3.33 |
33.33 |
從表2可見,該藥劑對黃瓜霜霉病具有極好的防效,3.33 mg/L劑量防效也可達到76.56%;分別優(yōu)于同劑量單劑20%唑菌酯懸浮劑66.67%的防效和極顯著優(yōu)于20%氟嗎啉可濕性粉劑33.33%的防效。
(2)馬紅麗等用50%氟嗎啉·三乙膦酸鋁WP對葡萄霜霉病的田間藥效試驗結(jié)果顯示,有較好的防治效果,見表3。
表3 50%氟嗎啉·三乙膦酸鋁WP等對葡萄霜霉病的田間藥效試驗結(jié)果
藥 劑 |
劑量(g a.i./hm2) |
病害防效(%) |
小區(qū)產(chǎn)量(kg) |
50%氟嗎啉·三乙膦酸鋁WP |
1600 |
97.34 |
124.50 |
1200 |
95.41 |
120.00 | |
800 |
84.50 |
98.50 | |
69%安克·錳鋅WP |
1200 |
92.45 |
118.00 |
25%甲霜靈WP |
1200 |
56.78 |
75.50 |
58%甲霜靈·錳鋅WP |
1 200 |
72.56 |
82.00 |
從表3可見,50%氟嗎啉·三乙膦酸鋁WP用于防治葡萄霜霉病能夠有效地控制病害的發(fā)生,并能減少因病害造成的葡萄產(chǎn)量的損失。
3 烯肟菌酯(enestroburin)
烯肟菌酯(SYP-2071)是由沈陽化工研究院1997年自主開發(fā)的第1個strobilurin類殺菌劑。已經(jīng)申請了中國、美國、日本和歐洲專利,2002年完成農(nóng)藥臨時登記,2006年正式上市的產(chǎn)品。烯肟菌酯具有新穎的作用機制,通過鎖住細胞色素b和細胞色素c1之間電子傳遞,破壞其能量合成,而抑制病菌的呼吸作用而使其喪失生命。
室內(nèi)和田間試驗結(jié)果表明,對烯肟菌酯鞭毛菌、結(jié)核菌、子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌等引起的多種病害有良好的效果。烯肟菌酯能有效控制黃瓜和葡萄的霜霉病、黃瓜和小麥的白粉病、小麥赤霉病、梨黑星病、番茄晚疫病和蘋果斑點病等病害的發(fā)生與危害。烯肟菌酯是一種新型、高效、廣譜、低毒和對環(huán)境安全的殺菌劑,適用于防治蔬菜、水果、糧食作物等各種病菌,同時兼有預(yù)防和治療作用。
烯肟菌酯結(jié)構(gòu)式如下:
在烯肟菌酯結(jié)構(gòu)中存在順、反異構(gòu)體(Z體和E體),原藥為Z體和E體的混合物。原藥含量≥90%,外觀為棕褐色粘稠物,熔點99℃(E體);不溶于水,易溶于丙酮、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚等溶劑;對光、熱比較穩(wěn)定。
國內(nèi)由沈陽科創(chuàng)化學(xué)品公司獨家登記原藥(含量90%)和25%烯肟菌酯EC。除此之外,國內(nèi)尚有研制25%烯肟菌酯SC和烯肟菌酯OD的報道。商品化產(chǎn)品有25%烯肟菌酯EC(商品名,佳斯奇),25%霜脲·烯肟菌酯WP(1∶1)(商品名,奇露),28%多菌靈·烯肟菌酯WP(21∶7)(商品名,巧適),18%氟環(huán)唑·烯肟菌酯SC(6∶12)(商品名,菌巧)等。
烯肟菌酯雖屬strobilorin類殺菌劑,但由于其不同的理化性質(zhì),使得其在植物體內(nèi)和體表的生物活性呈現(xiàn)不同性能。
試驗例:(1)司乃國等室內(nèi)溫室盆栽活性EC90值為4.32 mg/L,對黃瓜白粉病的活性與同類結(jié)構(gòu)的吡唑醚菌酯的EC90值4.76 mg/L和三唑類的氟環(huán)唑EC90值4.16 mg/L基本一致;高于對照藥劑醚菌酯和三唑酮(EC90值分別為11.82 mg/L和36.67 mg/L)。田間試驗結(jié)果表明,50%烯肟菌酯EC在80 g/hm2劑量下,對黃瓜白粉病的防效優(yōu)于50%醚菌酯WG(翠貝);40~80 g/hm2處理量對黃瓜白粉病的防效,優(yōu)于對照藥劑15%三唑酮WP 120 g/hm2的防效。
。2)李志念等在溫室條件下,對4種strobilorin類殺菌劑防治小麥白粉病進行了活性研究。試驗結(jié)果表明,用藥量50 μg/mL,在1~4 d,嘧菌酯、醚菌酯、烯肟菌胺治療活性效果均為100%;但烯肟菌酯低于前3種。烯肟菌酯對葉表滲透性和向葉尖移動能力是最差的,在用藥量12.5、50、200 μg/mL防治效果僅為0%、5%和15%;而嘧菌酯、醚菌酯、烯肟菌胺同劑量下防治效果分別為65%、85%和100%,10%、15%和35%,10%、20%和60%,尤其是嘧菌酯為最好。
4 唑菌酯(pyraoxystrobin)
唑菌酯(SYP-3343)是由沈陽化工研究院2009年上市的strobilurin類殺菌劑。唑菌酯具有廣譜的殺菌活性,對蔬菜和作物的多種病害如稻瘟病、白粉病、霜霉病、炭疽病等均有很好的防治效果;同時具有明顯的殺蟲殺螨活性,可達到病蟲兼治的目的。唑菌酯早已于2009年獲臨時登記。
唑菌酯結(jié)構(gòu)式:
原藥外觀為白色結(jié)晶固體。極易溶于二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、甲醇,微溶于石油醚,不溶于水。在常溫下貯存穩(wěn)定。
國內(nèi)由沈陽科創(chuàng)化學(xué)品公司獨家登記唑菌酯原藥(含量90%),20%唑菌酯SC和15%氟嗎啉·唑菌酯SC。
氟嗎啉對霜霉病、疫霉病特別有效;而唑菌酯為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,具有廣譜的殺菌活性,可有效防治黃瓜霜霉病、小麥白粉;室內(nèi)藥效試驗結(jié)果表明,混用對黃瓜霜霉病具有顯著的增效作用。為此,王麗穎等研制了25%氟嗎啉·唑菌酯SC。其配方組成為:氟嗎啉20.0%、唑菌酯5.0%、D425 3.0%、EFW 2.0%、農(nóng)乳700# 1.0%、農(nóng)乳0201B 2.0%、白炭黑 2.0%、黃原膠0.1%、硅酸鋁鎂1.0%、乙二醇5.0%、消泡劑1522 0.5%,蒸餾水補足至100%。得到的產(chǎn)品外觀為可流動的、易測量體積的懸浮液,其平均粒徑d50 2.0 μm,d90<6 μm;有效成分氟嗎啉和唑菌酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)均符合要求,懸浮率>94%,pH值5~8,粘度500 mPa·s,持久泡沫量(1 min后)≤40,篩析(通過44 μm標(biāo)準(zhǔn)篩)≥98%;傾倒性、冷貯穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性均合格。
此外,李為忠等研制了20%唑菌酯OD。其配方為:唑菌酯20.0%、NNO 1.0%、農(nóng)乳656 1.0%、農(nóng)乳NP-7磷酸酯1.0%、農(nóng)乳0201B 2.5%、農(nóng)乳S-80 1.0%、凹凸棒土0.5%、混合溶劑(甲酯油∶鄰苯二甲基二丁酯體積比2∶1)補足至100%。經(jīng)檢測,熱貯后原藥含量分解率低于5%,熱貯前后懸浮劑分別為95%和93%,pH6.5,粘度220 mPa·s,冷熱穩(wěn)定性均合格。
試驗例:(1)喬桂雙等用20%唑菌酯SC進行室內(nèi)試驗。結(jié)果表明,20%唑菌酯SC對黃瓜霜霉病具有良好的保護、治療作用;而且效果均優(yōu)于對照藥劑25%嘧菌酯SC;20%唑菌酯SC對黃瓜霜霉病的鏟除作用與25%嘧菌酯SC效果相當(dāng)。
。2)王麗等用20%唑菌酯SC對黃瓜白粉病進行室內(nèi)試驗和田間試驗,室內(nèi)試驗20%唑菌酯SC最高用量為250 mg/L的保護作用防效為79.65%;治療作用防效為77.54%。田間試驗結(jié)果表明,20%唑菌酯SC用量為250和125 mg/L時對黃瓜白粉病的防效分別為74.07%和72.14%,與同質(zhì)量濃度對照藥劑25%嘧菌酯SC和12.5%腈菌唑EC的防效(分別為70.28%和73.80%)相當(dāng)。
5 烯肟菌胺(fenaminstrobin)
烯肟菌胺(SYP-1620)由沈陽化工研究院1999年開發(fā),2003年獲得中國發(fā)明專利授權(quán),2004年完成原藥的臨時登記,2009年獲得正式登記。
大量的生物學(xué)活性研究表明,烯肟菌胺殺菌譜廣、活性高,具有預(yù)防及治療作用,與環(huán)境生物有良好的相容性,對由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的多種植物病害有良好的防治效果,對白粉病、銹病防治效果卓越?捎糜诜乐涡←滀P病、小麥白粉病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、蘋果斑點落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種植物病害。同時,對作物生長性狀和品質(zhì)有明顯的改善作用,并能提高產(chǎn)量。
烯肟菌胺結(jié)構(gòu)式為:
烯肟菌胺純品為白色固體粉末或結(jié)晶,熔點131~132℃。本品易溶于乙腈、丙酮、乙酸乙酯及二氯乙烷,在DMF和甲苯中有一定溶解度,在甲醇中溶解度約為2%;不溶于石油醚、正己烷等非極性有機溶劑及水,在強酸、強堿條件下不穩(wěn)定。
烯肟菌胺由沈陽科創(chuàng)化學(xué)品公司獨家登記原藥(含量98%)和5%烯肟菌胺EC;加工的復(fù)配制劑有20%戊唑醇·烯肟菌胺SC(商品名,愛可)。
此外,丑靖宇等還研制了20%烯肟菌胺·戊唑醇OD。其較優(yōu)配方為:烯肟菌胺(95.8%)10%(折百)、戊唑醇(97.0%)10%(折百)、Span-20# 5%、OP-7# 10%、有機膨潤土2%、甲酯化大豆油補足至100%。經(jīng)檢測,各項控制指標(biāo)均符合相關(guān)指標(biāo)要求,懸浮率≥90%。
試驗例:(1)室內(nèi)對水稻紋枯病離體毒力試驗,20%烯肟菌胺·戊唑醇OD與20%烯肟菌胺·戊唑醇SC的毒力EC50分別為0.10和10.18;對香蕉葉斑病離體毒力試驗,20%烯肟菌胺·戊唑醇OD與20%烯肟菌胺·戊唑醇SC的毒力EC50分別為0.24和0.33,從試驗結(jié)果可見,20%烯肟菌胺·戊唑醇OD對水稻紋枯病及香蕉葉斑病的活性優(yōu)于對照藥劑20%烯肟菌胺·戊唑醇SC。
(2)司乃國等用新殺菌劑烯肟菌胺對蘋果病害田間試驗結(jié)果表明,5%烯肟菌胺EC和20%戊唑醇·烯肟菌胺SC(愛可)對蘋果斑點落葉病、蘋果白粉病和蘋果輪紋病具有較好的防效。在100~200 g/hm2處理劑量下,間隔10~15 d,連續(xù)施藥4~6次能夠有效控制上述蘋果病害,防治效果優(yōu)于多菌靈、代森錳鋅等常規(guī)藥劑,而且對供試作物安全。
(3)司乃國等用烯肟菌胺對小麥白粉病進行防治試驗。烯肟菌胺對小麥白粉病的盆栽殺菌活性值EC90為4.03 mg/L,與同類結(jié)構(gòu)的吡唑醚菌酯(EC90為4.12 mg/L)和三唑類戊唑醇(EC90為4.25 mg/L)基本一致;高于對照藥劑醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、腈菌唑、烯唑醇和三唑酮(EC90分別為8.30、15.16、13.25、5.75、6.56和35.62 mg/L)。田間小區(qū)試驗結(jié)果表明,5%烯肟菌胺EC在80 g/hm2處理劑量下,對小麥白粉病具有優(yōu)異的防效(89.09%);優(yōu)于同劑量下50%醚菌酯WG的防效(82.29%)。
。4)李志念等在溫室條件下,對4種strobilorin類殺菌劑防治小麥白粉病進行了活性研究。試驗結(jié)果表明,用藥量50 μg/mL,在1~4 d烯肟菌胺治療活性效果與嘧菌酯、醚菌酯相當(dāng),均為100%,高于烯肟菌酯;在低用量下,3.125 μg/mL烯肟菌胺治療活性仍為99%,顯著高于醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯(分別為85%、95%和45%)。特別是烯肟菌胺有最長的持效期,莖葉處理14 d后,用藥量50 μg/mL防效仍達100%,而嘧菌酯、醚菌酯、烯肟菌酯分別為0%、95%和0%。在低用藥量下,3.125 μg/mL防效也在50%以上;而嘧菌酯、醚菌酯、烯肟菌酯防效均為0%。
6 苯醚菌酯
苯醚菌酯(ZJ0712)由浙江化工研究院經(jīng)10年研究于2008年開發(fā)的strobilurin類殺菌劑。它對子囊菌、鞭毛菌和半知菌引起的多種植物病害均有較高的殺菌活性。苯醚菌酯屬低毒、低殘留農(nóng)藥,與環(huán)境和非靶標(biāo)具有好的相容性;其特點是用藥量低、防效高、耐雨水沖刷、持效期長、對作物安全、與多類殺菌劑無交互抗性。苯醚菌酯對各種作物的白粉病、銹病、霜霉病、炭疽病等都顯示出優(yōu)異的防治效果。但藥劑在植物體內(nèi)的內(nèi)吸傳導(dǎo)和根部吸收能力差,因此在實際使用時可以考慮與其他內(nèi)吸性殺菌劑混用,以提高藥劑的治療效果,同時也可延緩植物病原菌對殺菌劑產(chǎn)生抗藥性。苯醚菌酯是一個預(yù)防兼治的殺菌劑,同時經(jīng)藥劑噴施后,植株的光合作用增強,能使作物在較長時間內(nèi)保持青枝綠葉,從而提高了作物的產(chǎn)量和品質(zhì)。
苯醚菌酯結(jié)構(gòu)式:
原藥純品外觀為白色粉末(原藥含量98%),熔點108~110℃。溶解度:水中3.6 mg/L;溶劑中:甲醇15.56,乙醇11.04,二甲苯24.57,丙酮143.61(均為g/L,20℃)。穩(wěn)定性:在酸性介質(zhì)中易分解,對光穩(wěn)定。
劑型:10%苯醚菌酯SC,49%苯醚菌酯·戊唑醇(4+45)SC。
2015年8月由中化集團下屬浙江化工研究院和浙江禾田化工公司研發(fā)的苯醚菌酯原藥(含量98%)和制劑(10%苯醚菌酯SC)正式獲得農(nóng)業(yè)部登記。
試驗例:(1)多年來田間試驗結(jié)果表明,10%苯醚菌酯SC對黃瓜白粉病和葡萄霜霉病均有非常優(yōu)異的防效,在10~20 g/hm2用量下,對黃瓜白粉病防效可達84%~95%,明顯高于對照藥劑15%三唑酮WP和75%百菌清WP,與25%嘧菌酯SC 166.7 g/hm2防效相當(dāng)或略低。在50~100 g/hm2的用量下,對葡萄霜霉病防效可達69%~94%,與對照藥劑72%霜脲氰WP 960~1620 g/hm2防效相當(dāng)。
(2)袁斌2010年進行了10%苯醚菌酯SC防治葡萄霜霉病田間藥效試驗。結(jié)果表明,10%苯醚菌酯SC 500倍液在1、2、3次用藥7 d后防效分別為79.80%、90.05%和90.51%,與25%嘧菌酯SC 1000倍液防效分別為80.19%、90.04%和91.02%無明顯差異。
7 唑胺菌酯(pyrametostrobin)
唑胺菌酯是由沈陽化工研究院有限公司自主開發(fā)的strobilurin類殺菌劑,已獲得中國專利和PCT專利。唑胺菌酯特點是殺菌譜廣,抑菌活性高,其保護活性值EC90為0.54 mg/L,對小麥白粉病的治療效果(EC90)值為0.60 mg/L,與對照藥劑吡唑醚菌酯相當(dāng),明顯高于醚菌酯。因此,對多種作物病害有良好的生物活性;對瓜類和小麥白粉病有很好的保護和治療活性,并有良好的防治效果。
唑胺菌酯具有很好的內(nèi)吸傳導(dǎo)性,優(yōu)于吡唑醚菌酯和醚菌酯,但較嘧菌酯和戊唑醇差;其對黃瓜白粉病在使用劑量80 mg/L時的持效期為7~10 d,較對照藥劑唑菌胺酯長,但比醚菌酯短。唑胺菌酯的光穩(wěn)定性較好,經(jīng)紫外光照射4 h以內(nèi)的光穩(wěn)定系數(shù)在1.00~0.26之間,較唑菌胺酯穩(wěn)定(光穩(wěn)定系數(shù)在1.00~0.21),較戊唑醇的光穩(wěn)定性差(光穩(wěn)定系數(shù)為1.00~0.69)。施藥后30 min以上降雨對20%唑胺菌酯SC的藥效影響微弱,表明其耐雨水沖刷性較好。
唑胺菌酯結(jié)構(gòu)式:
劑型為:20%唑胺菌酯SC和25%唑胺菌酯·福美雙SC。
唑胺菌酯由沈陽科創(chuàng)化學(xué)品公司獨家登記原藥(95%)和20% SC。
試驗例:(1)20%唑胺菌酯SC經(jīng)室內(nèi)生測試驗,根據(jù)其對小麥白粉病的EC90值與對照藥劑50%醚菌酯WG進行了藥效比較,結(jié)果見表4。
表4 20%唑胺菌酯SC對小麥白粉病的防治效果(%)
藥劑(mg/L) |
防效 | |||||
25 |
12.5 |
6.25 |
3.125 |
1.56 |
0.78 | |
20%唑胺菌酯SC |
100 |
100 |
100 |
95 |
75 |
60 |
50%醚菌酯WG |
100 |
98 |
95 |
80 |
45 |
30 |
從表4可見,施用同等劑量藥劑對小麥白粉病的防治效果,20%唑胺菌酯SC要優(yōu)于50%醚菌酯WG。
。2)唑胺菌酯對小麥白粉。14 d)的治療作用也十分好,結(jié)果見表5。
從表5可見,唑胺菌酯對小麥白粉病(14 d)的治療效果最好,低濃度(1.56 ppm)下極優(yōu)于其他3種藥劑的治療效果。
表5 唑胺菌酯對小麥白粉病(14 d)的治療效果
藥劑 |
防效(%) | |||||
12.5 ppm |
6.25 ppm |
3.13 ppm |
1.56 ppm |
0.78 ppm |
0.39 ppm | |
唑胺菌酯 |
100 |
100 |
100 |
100 |
80 |
50 |
戊唑醇 |
85 |
70 |
45 |
15 |
0 |
0 |
吡唑醚菌酯 |
100 |
100 |
85 |
60 |
25 |
0 |
醚菌酯 |
100 |
20 |
15 |
10 |
0 |
0 |
。3)25%唑胺菌酯·福美雙懸浮劑對小麥白粉病有較好的防治作用,經(jīng)室內(nèi)生測試驗,根據(jù)EC90值25%唑胺菌酯·福美雙SC與對照藥劑25%嘧菌酯SC活性比較分別為2.73 mg/L和3.03 mg/L,兩者活性大致相當(dāng)。由此表明,唑胺菌酯殺菌劑極具市場潛力和活力。
(4)趙建江等用唑胺菌酯與啶酰菌胺混配進行了毒力試驗,發(fā)現(xiàn)對灰葡萄孢毒力有增效作用。結(jié)果表明,50%啶酰菌胺WG與20%唑胺菌酯SC以有效成分質(zhì)量1∶3的比例組合進行混配后對菌株DZ3表現(xiàn)為最大毒力增效作用,增效系數(shù)達4.76,而且對另外5個供試菌株的聯(lián)合毒力也表現(xiàn)出增效。田間試驗在使用劑量有效成分為200~300 g/hm2時,質(zhì)量比1∶3的組合對番茄灰霉病的防治效果為78.05%~93.96%,且均顯著高于對照藥劑560 g/hm2劑量的40%嘧霉胺SC(71.24%)。

