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| 農(nóng)藥污染的現(xiàn)存問題 http://www.cndojo.cn 2007-1-9 13:55:45 瀏覽： |
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| 一、農(nóng)藥污染的危害 農(nóng)藥是一類特殊的化學(xué)品, 它既能防治農(nóng)林病蟲害, 也會對人畜產(chǎn)生危害。因此, 農(nóng)藥的使用, 一方面造福于人類, 另一方面也給人類賴依生存的環(huán)境帶來危害, 據(jù)文獻報道, 農(nóng)藥利用率一般為10% 約90%的殘留在環(huán)境中, 造成對環(huán)境的污染。大量散失的農(nóng)藥揮發(fā)到空氣中, 流入水體中, 沉降聚集在土壤中,污染農(nóng)畜漁果產(chǎn)品, 并通過食物鏈的富集作用轉(zhuǎn)移到人體, 對人體產(chǎn)生危害。 農(nóng)藥可以間接對人體造成危害。間接途徑就是農(nóng)藥對環(huán)境造成污染, 經(jīng)食物鏈的逐步富集, 最后進入人體, 引起慢性中毒。高效劇毒的農(nóng)藥, 毒性大, 且在環(huán)境中殘留的時間長, 當(dāng)人畜食用了含有殘留農(nóng)藥的食物時, 就會造成積累性中毒。這類危害往往要經(jīng)過較長的時間積累才顯示出癥狀, 不為人們所認(rèn)識; 它又是通過食物鏈的富集作用, 最后才進入人體, 不易及時發(fā)現(xiàn), 因此, 一般不為人們所重視, 而且這類污染范圍廣, 危害的人眾多, 在許多情況下, 是人類自己在毒害自己, 所以說, 這類危害更加危險。大量使用農(nóng)藥, 在殺死害蟲的同時, 也會殺死其它食害蟲的益鳥、益獸, 使食害蟲的益鳥、益獸大大減少,從而破壞了生態(tài)平衡。加之經(jīng)常使用農(nóng)藥, 使害蟲產(chǎn)生了抗藥性, 導(dǎo)致用藥次數(shù)和用藥量的增加, 加大了對環(huán)境的污染和對生態(tài)的破壞, 由此形成濫用農(nóng)藥的惡性循環(huán)。隨排水或雨水進入水體的農(nóng)藥, 毒害水中生物的繁殖和生長, 使淡水漁業(yè)水域和海洋近岸水域的水質(zhì)受到損壞, 影響魚卵胚胎發(fā)育, 使孵化后的魚苗生長緩慢或死亡, 在成魚體內(nèi)積累, 使之不能食用和導(dǎo)致繁殖衰退。隨著用藥量的不斷增加, 漁業(yè)水質(zhì)不斷惡化, 漁業(yè)污染事故時有發(fā)生, 漁業(yè)生產(chǎn)受到嚴(yán)重威脅, 往往造成漁業(yè)大幅度減產(chǎn), 直接造成經(jīng)濟損失. 化合物的毒性是其可使人(或動物)造成傷害的固有特性，而化合物的危害性(hazard)是其毒性的函數(shù)，即在特定環(huán)境條件下與該化合物的接觸程度(exposure)，是對人造成傷害可能性的條件。 危害性=毒性×接觸程度 對生產(chǎn)、加工和施用農(nóng)藥的工人，與農(nóng)藥接觸大多是高濃度的，有長期也有較短期的接觸。對于大多數(shù)人們來說，主要是通過食用帶有殘留農(nóng)藥的食品與農(nóng)藥接觸，這種接觸每天都有，是長期的。過去食品中殘留問題主要是重金屬和持久性有機氯農(nóng)藥。但在我國劇毒高毒有機磷與氨在甲酸酯農(nóng)藥的不合理使用，造成不少食用果實蔬菜者的急性與亞急性中毒。 二,農(nóng)藥殘留的分析方法舉例 1、快速初篩檢測法 1.1膽堿酯酯或酯酶抑制法 國內(nèi)外已開發(fā)多種類型及方法測定食品中有機磷與氨基甲酸酯農(nóng)藥的殘留。 1.2免疫分析法 是將抗體抗原反應(yīng)與現(xiàn)代測試手段相結(jié)合的微量分析法。具有高靈敏度和高效能等優(yōu)點，僅需很少的儀器設(shè)備和專業(yè)培訓(xùn)，是初篩及測定致癌物和一些劇毒農(nóng)藥的好方法。但該方法開發(fā)費用高，開發(fā)時間長約1年，而且只適于分析一種農(nóng)藥或一類農(nóng)藥。 1.3傳感器技術(shù) 以上兩種方法都可以使用傳感器技術(shù)，利用酶或抗體作為獲得高靈敏度的基本物質(zhì)，在特殊的膜或類似表面上進行反應(yīng)，通過測定pH，電導(dǎo)或傳導(dǎo)的變化等可輸出信息。如能用在現(xiàn)場測試方面，則可擴大使用。但其貨架壽命，其它物質(zhì)的干擾，感應(yīng)重現(xiàn)性等，都是需要解決的問題。 2、樣本預(yù)處理技術(shù) 2.1凝膠色譜(Gel Permeation Chromatography) 以不同孔徑的多孔凝膠裝柱，根據(jù)多孔凝膠對不同大小分子的排助效應(yīng)進行分離。大分子的類脂物、色素(葉綠素、葉黃素)，生物堿，聚合物等先淋洗出來，農(nóng)藥及工業(yè)污染物等分子量較小，后淋洗出。目前使用較多的是XAD系列凝膠，不同配比的環(huán)己烷和乙酸乙酯作為淋洗劑，方法可以自動化，重現(xiàn)性好，溶劑與GLC匹配。共缺點是小分子的干擾物會與農(nóng)藥一起流出，較大分子的農(nóng)藥可能會先流出等，有時須再增加柱色譜技術(shù)凈化。 2.2固相萃取技術(shù)和吸附柱色譜？ 早期都使用弗羅里硅土與氧化鋁裝吸附柱來凈化中等極性和非極性農(nóng)藥，但許多極性農(nóng)藥與代謝物易丟失，或者需要用極性溶劑來淋洗。本實驗室在弗羅里硅土中添加微量活性碳，對于葉菜類的凈化特別適合，也可用于其它蔬菜和果樹的凈化。固相萃取技術(shù)通常使用固相結(jié)合相(Solid bond phase)，即在硅膠的未反應(yīng)硅醇基上接上各種官能團，通常有非極性(C8-C18)(反相色譜)，極性(正相色譜)，離子交換三種。如C18小柱，可以吸附高分子量的非極性干擾物質(zhì)，特別適用于低脂類果樹蔬菜的凈化。可進行：①選擇性淋洗，將農(nóng)藥先淋洗下來，強保留的雜質(zhì)留下。②選擇性洗脫，溶劑強度可使弱保留雜質(zhì)先洗脫，使農(nóng)藥保留。 2.3超臨界流體萃取(Supercritical Fluid Extraction) 超臨界流體萃取是利用某些物資(或溶劑)在臨界點以上所具有的特性來提取混合物中可溶性組分的一種新的分離技術(shù)。所謂超臨界流體是物質(zhì)處在臨界溫度和監(jiān)界壓力之上的狀態(tài)，介于氣態(tài)介于氣態(tài)和液態(tài)之間，兼有氣體和液體的其某些物理性狀，如類似于液體具有較大的密度和溶解度，類似于氣體具有較強的穿透能力。稱為超臨界流體或高密度氣體(densegases)。 通常氣體都有一個臨界溫度(Critical temperature,Tc)，是指能被液化的最高溫度，若氣體的溫度高于臨界溫度時，不論有多大壓力都不能使之液化，只是隨著壓力增加而密度加大，處于超臨界狀態(tài)，因此亦稱為高密度氣體。氣體有一臨界壓力(Pc)，指在臨界溫度下氣體被液化的最低壓力，如二氧化碳的Pc為73大氣壓，即1073psi，如果壓力小于Pc，無論溫度如何降低，物質(zhì)不能液化。在臨界溫度和臨界壓力狀態(tài)下，壓力和溫度的微小變化，都會引起氣體密度很大的變化，可使其溶解能力有100-1000倍的變化。超臨界流體的密度約為0.2-0.9g/cm.s，接近于液體，比氣體高數(shù)百倍以上。其流動性和粘度很低，接近于氣體。擴散系數(shù)比氣體小，約為氣體的百分之一，而較液體大百倍。因此被分析物如農(nóng)藥的移動和分配，在超臨界流體中均比在其液體溶劑中進行快。一般地，超臨界流體的密度越大，其溶解能力就越大，反之亦然。也就是說在超臨界流體中農(nóng)藥的溶解度，在恒溫下則隨壓力P(P＞Pc)升高而增大。將溫度和壓力適宜變化時，可使農(nóng)藥等物質(zhì)的溶解度在100-1000倍的范圍內(nèi)變化，與在液體中萃取情況顯然不同，這一特性有利從物質(zhì)中萃取某些易深解的成分。由于可以通過溫度和壓力的改變來調(diào)節(jié)其溶解力，這種溶解力的可控性亦就是增加了提取的選擇性。雖然超臨界流體的密度和溶解度與許多有機溶劑相當(dāng)，但與液體相比粘度是低的，約低1-2個數(shù)量級，擴散系數(shù)是高的，約高1-2個數(shù)量級。正是由于其高流動性和擴散能力，可以滲透進入樣本基質(zhì)內(nèi)部和間隙，增加與農(nóng)藥接觸的機率和速度，加速溶解平衡使農(nóng)藥從基質(zhì)中轉(zhuǎn)移出來，可以提高萃取效率，還有助于所溶解的各成分之間的分離。所以超臨界流體萃取是通過溫度和壓力的調(diào)節(jié)來控制其溶解能力的。其優(yōu)點是萑取時間短，節(jié)省費用，萃取徹底，可進行熱敏感樣本及痕量樣本的萃取。基本解決了溶劑對環(huán)境的影響。 3、測定技術(shù) 目前農(nóng)藥的活性成分都是典型的小分子化合物，分析技術(shù)多使用氣相色譜(GLC)、液相色譜(HPLC)。本文主要介紹二維氣相色譜技術(shù)。 二維色譜最早應(yīng)用于紙色譜和薄層色譜，即使用不同溶劑進行雙向展開，分離效率大大提高。二維色譜在氣相色譜上是使用兩根不同選擇性的色譜柱，對樣本同時并行測定，自出現(xiàn)毛細(xì)管色譜柱后，發(fā)展很快。通�？墒褂貌煌亩䝼�儀器或使用一個具有雙柱(不同極性)、雙通道、雙檢測器的儀器、一次進樣可同時獲得二組信息。美國FDA，歐共體等都是先采用此法作定性的。選擇艾氏劑、對硫磷、毒死蜱或莠去津等標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥作為不同檢測器的內(nèi)標(biāo)物，測定多種農(nóng)藥在不同極性柱上與內(nèi)標(biāo)農(nóng)藥的相對保留時間，作為初步定性的依據(jù)。此法比較適合中國實際。 三,對于農(nóng)藥污染防治的一些建議 農(nóng)藥的種類繁多, 施用范圍廣, 利用率低, 降解緩慢, 隨著用量的不斷加大, 對環(huán)境的污染正在日益加劇, 因此, 防止農(nóng)藥污染的漫延已迫在眉睫, 為保持一個良好的生態(tài)環(huán)境, 既達到防病滅蟲之目的, 又能減輕對環(huán)境的污染, 應(yīng)著重抓好如下幾個方面的工作。 1. 控制污染源是防止污染的有效途徑加強對農(nóng)民安全、合理使用農(nóng)藥的知識培訓(xùn), 提高廣大人民群眾對保護生態(tài)環(huán)境重要性的認(rèn)識, 禁止濫用亂使農(nóng)藥, 嚴(yán)格限制農(nóng)藥使用范圍。為消滅病蟲害而必須使用農(nóng)藥時, 應(yīng)嚴(yán)格遵守農(nóng)藥的使用方法、使用次數(shù)和使用量。對不按有關(guān)規(guī)定, 亂使濫用農(nóng)藥, 對環(huán)境造成危害者, 要依法懲處。 2. 加強環(huán)保的環(huán)境管理, 發(fā)揮其監(jiān)督機能 盡管農(nóng)藥對環(huán)境、對人類造成危害, 但它在防治病蟲害方面也有不可磨滅的功績, 目前還不可能完全取消。因此, 對使用農(nóng)藥的管理已勢在必行, 各有關(guān)部門應(yīng)引起重視。作為環(huán)保部門, 要發(fā)揮統(tǒng)一監(jiān)督的管理職能, 制訂一整套管理辦法, 真正把農(nóng)藥污染控制在最低限。 (1) 加大對農(nóng)藥的基礎(chǔ)性研究, 建立和完善農(nóng)藥使用的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)科研部門應(yīng)進行農(nóng)藥使用的風(fēng)險性評價, 運用農(nóng)藥環(huán)境毒理學(xué)的基礎(chǔ)原理和方法, 根據(jù)農(nóng)藥使用后其降解、遷移與環(huán)境效應(yīng)的關(guān)系, 進行某些農(nóng)藥對生態(tài)系統(tǒng)種群的有害濃度、對重要生物的致死劑量或半致死劑量的毒性效應(yīng)等研究, 確定出這些農(nóng)藥在各類環(huán)境中的允許極限值。在此基礎(chǔ)上, 建立各類農(nóng)藥的國家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。目前, 在我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)中, 均未對農(nóng)藥的允許值作出明確的規(guī)定(六六六、DDT 除外, 這兩種農(nóng)藥早已禁用) , 有必要制定一套適合于我國國情的防止農(nóng)藥污染的農(nóng)藥排放標(biāo)準(zhǔn), 飲用水、地面水、漁業(yè)用水允許極限的標(biāo)準(zhǔn)。對農(nóng)藥污染產(chǎn)生法律約束力, 實行定量化管理, 使環(huán)保監(jiān)督做到有法可依, 對造成環(huán)境危害的處罰做到有據(jù)可查。 (2) 加強對農(nóng)藥的監(jiān)督監(jiān)測為發(fā)揮環(huán)境管理的監(jiān)督作用, 必須對農(nóng)藥污染進行有效的監(jiān)測, 將農(nóng)藥監(jiān)測納入到日常的例行監(jiān)測中。農(nóng)藥的毒性大, 但在水中的濃度卻很低, 常用的化學(xué)方法已不能滿足對其管理的要求, 因此, 要研究制定更先進的監(jiān)測方法, 特別是超微量分析與超純分析技術(shù)研究, 以及毒性分析技術(shù)的研究, 開發(fā)生產(chǎn)性能優(yōu)良的監(jiān)測儀器和化學(xué)試劑, 提高監(jiān)測手段, 取得準(zhǔn)確的監(jiān)測數(shù)據(jù), 從而有效地控制農(nóng)藥污水的排放。 3. 加快防病滅蟲新方法的研究, 推廣使用高效、低毒、無污染的新技術(shù) (1) 大力研制高效、低毒、低殘留的農(nóng)藥新品種,并盡快推廣應(yīng)用到農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中去。生物農(nóng)藥與常規(guī)農(nóng)藥相比, 不僅殺蟲范圍廣, 效率高, 而且使用安全, 對人畜無毒害, 對環(huán)境無污染, 對作物無殘留, 不殺傷益蟲, 使害蟲不產(chǎn)生抗藥性, 并且有助于作物品質(zhì)的提高, 促進作物早熟高產(chǎn)。利用我國豐富的中草藥制成“綠色農(nóng)藥”, 對有害生物具有極高的防治效果, 能兼治各種作物的各種病害, 殺滅病菌毒, 促進值物生長, 且無殘毒、無污染, 對人畜和其它有益生物高度安全。對必須使用的有毒農(nóng)藥, 推廣應(yīng)用前, 要進行生態(tài)毒理性評價, 預(yù)測對環(huán)境的影響, 提出正確使用的方法和預(yù)防對環(huán)境造成危害的措施。 (2) 大力推廣無毒、無害的滅蟲方法。我省定陶縣推出的“燈光誘娥”新舉措, 使棉蟲蛾在產(chǎn)生第一代棉蛉蟲之前被燈光誘殺, 減少了農(nóng)藥用量, 減輕了棉田污染。我市林業(yè)局在全市推廣灰喜鵲滅蟲法, 將培育的灰喜鵲放入山林, 用鵲滅蟲, 以蟲養(yǎng)鵲, 形成林業(yè)生態(tài)的良性循環(huán)。超聲波滅蟲、性引誘劑、雄性絕育技術(shù)等滅蟲方法, 對防治病蟲害、減輕農(nóng)藥對環(huán)境的污染也具有重要的作用。 (3) 發(fā)展抗害作物的研究, 利用生物工程技術(shù)培育出各種抗病蟲害的作物新品種, 可大大減少農(nóng)藥的使用量。 總之, 要充分認(rèn)識農(nóng)藥污染所造成的危害, 采取各種各樣的措施, 降低農(nóng)藥污染, 既達到防治病蟲害、提高農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量的目的, 又要保護好環(huán)境, 使我們?nèi)祟惷庠馄浜Α?/P> |
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