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| 農(nóng)藥殘留毒性及分析的特點和要求 http://www.cndojo.cn 2007-2-6 12:26:54 信息來源：中國茶葉 瀏覽： |
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| 農(nóng)藥的代謝物與殘留毒性 上世紀(jì)60年代以來的研究進一步發(fā)現(xiàn)，除了農(nóng)藥本身以外，它的代謝產(chǎn)物也會出現(xiàn)殘留毒性問題，一系列的事件發(fā)生引起了對這個問題的重視。美國的Rode L.(1969)報道，在美國加州農(nóng)場工人進入噴施過對硫磷幾天后的柑橘園發(fā)生了中毒事件，研究發(fā)現(xiàn)是對硫磷的代謝產(chǎn)物對氧磷引起的，這說明有時農(nóng)藥母體化合物的毒性還不如其代謝產(chǎn)物。這一發(fā)現(xiàn)不僅促使加強了對農(nóng)藥殘留降解的研究，還引發(fā)了對農(nóng)藥降解過程中代謝產(chǎn)物毒性的研究。其后，又陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了一些農(nóng)藥的代謝產(chǎn)物具有比母體化合物毒性更大的情況。如乙酰甲胺磷是一種急性毒性不大的農(nóng)藥 (對大鼠的口服半致死劑量LD50為605~1100mg/kg)，因此將它列為相對低毒的農(nóng)藥類別。但噴施到植物上后，乙酰甲胺磷會在植物體內(nèi)代謝成甲胺磷(對大鼠的口服LD50為20~30mg/kg)，其毒性提高了20~50倍。茶葉生產(chǎn)上曾對這個問題展開過討論，即乙酰甲胺磷究竟適不適合在茶樹上使用�，F(xiàn)在證明盡管乙酰甲胺磷毒性不高，但噴后幾天，會出現(xiàn)一個甲胺磷殘留的高峰，甲胺磷又是一種高水溶性的化合物，因此存在很高的風(fēng)險性，不宜在茶葉生產(chǎn)中使用。樂果也是一種相對低毒的有機磷農(nóng)藥(對大鼠的口服LD50為500~600mg/kg)，但當(dāng)噴施到植物上1~2天后，會氧化成為氧樂果(對大鼠的口服LD50為30~50mg/kg)，其急性毒性提高 10倍以上。相類似的有涕滅威農(nóng)藥及其在代謝過程中形成的砜和亞砜代謝物，三唑酮代謝形成的烴基三唑酮，殺蟲脒代謝形成的4-氯鄰甲苯胺，這些代謝物的形成都明顯提高了農(nóng)藥的急性毒性或慢性毒性。這就使得在噴施農(nóng)藥后，除了要進行農(nóng)藥母體化合物的殘留測定外，還要對其主要的代謝產(chǎn)物，特別是毒性有提高的化合物進行殘留測定。 農(nóng)藥雜質(zhì)與殘留毒性 除了農(nóng)藥母體化合物和主要代謝物外，有時農(nóng)藥中含有的雜質(zhì)也會產(chǎn)生毒性問題。1976年聯(lián)合國衛(wèi)生組織和美國援助巴基斯坦時用馬拉硫磷殺蚊治瘧疾，由于馬拉硫磷中含有的雜質(zhì)馬拉氧磷和異馬拉硫磷使得數(shù)百人中毒，8人死亡。這一事件促使了對農(nóng)藥雜質(zhì)毒性的研究。上世紀(jì)80年代以來我國已經(jīng)停止生產(chǎn)、銷售和使用滴滴涕農(nóng)藥，但在茶葉中還可以檢測到滴滴涕農(nóng)藥的殘留。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，這種滴滴涕的殘留主要來自三氯殺螨醇農(nóng)藥。由于三氯殺螨醇的化學(xué)結(jié)構(gòu)和滴滴涕非常相似，只相差一個氯原子、一個氫原子，因此在三氯殺螨醇加工工藝中，一些環(huán)境條件的變化會使產(chǎn)品中出現(xiàn)滴滴涕成分。據(jù)對我國三氯殺螨醇產(chǎn)品的成分分析發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)品中滴滴涕的含量為3%~13%，因此在噴施三氯殺螨醇防治螨類時會出現(xiàn)滴滴涕的殘留。正因為如此，1999年農(nóng)業(yè)部頒布了在茶葉生產(chǎn)中禁止使用三氯殺螨醇的決定。此外許多有機磷農(nóng)藥中的氧化物，二硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥(代森鋅等)中的乙撐硫脲都是這個問題的實例。 農(nóng)藥殘留分析的特點和要求 農(nóng)藥殘留分析是應(yīng)用現(xiàn)代分析技術(shù)對各種食品和環(huán)境中的微量和痕量的農(nóng)藥母體化合物和代謝物進行定性、定量分析和測定。農(nóng)藥殘留分析屬于難度較大的分析類別。 1. 農(nóng)藥殘留分析屬于微量至超微量分析范疇。在上世紀(jì)60年代，農(nóng)藥殘留分析一般為ppm級，即從1g樣品中需要測出微克級的農(nóng)藥物質(zhì)。但隨著科學(xué)的發(fā)展和對殘留測定要求的提高，檢測的要求也相應(yīng)地提高到ppb級(μg/kg，即十億分之一)，甚至ppt級(ng/kg，即一萬億分之一)，如果以1g樣品計算，最小檢出量就需要相應(yīng)達到納克(ng，10-9g)級或皮克(pg，l0-12g)級。這就對檢測工作提出很高的要求，既要求測定的儀器有非常高的靈敏度，同時還要求檢測方法有非常高的精確度。 2. 對樣品的前處理要求極高。正因為農(nóng)藥殘留分析是一種微量至超微量的分析范疇，所以對前處理的要求就非常高。所謂前處理就是要將樣品中的目標(biāo)物(農(nóng)藥)盡可能完全地提取出來。由于樣品中必然含有各種成分，這些成分會對檢測過程有很大的干擾，因此要盡最大可能將樣品中的其他成分通過純化而去除，而將提取樣品中的目標(biāo)物質(zhì)盡可能完全保留，回收率的高低直接關(guān)系分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。 3. 由于分析樣品都為未知成分樣，也就是說樣品中含有幾種農(nóng)藥及其濃度均為未知，因此對樣品的分析就顯得非常復(fù)雜。 |
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