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| 國(guó)內(nèi)化肥市場(chǎng)每日走勢(shì)評(píng)述 |
| 國(guó)內(nèi)尿素市場(chǎng)動(dòng)態(tài)簡(jiǎn)報(bào) |
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| 農(nóng)藥殘留毒性及分析的特點(diǎn)和要求 http://www.cndojo.cn 2007-1-10 13:15:52 信息來(lái)源：中國(guó)茶葉 瀏覽： |
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| 農(nóng)藥的代謝物與殘留毒性 上世紀(jì)60年代以來(lái)的研究進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，除了農(nóng)藥本身以外，它的代謝產(chǎn)物也會(huì)出現(xiàn)殘留毒性問(wèn)題，一系列的事件發(fā)生引起了對(duì)這個(gè)問(wèn)題的重視。美國(guó)的Rode L.(1969)報(bào)道，在美國(guó)加州農(nóng)場(chǎng)工人進(jìn)入噴施過(guò)對(duì)硫磷幾天后的柑橘園發(fā)生了中毒事件，研究發(fā)現(xiàn)是對(duì)硫磷的代謝產(chǎn)物對(duì)氧磷引起的，這說(shuō)明有時(shí)農(nóng)藥母體化合物的毒性還不如其代謝產(chǎn)物。這一發(fā)現(xiàn)不僅促使加強(qiáng)了對(duì)農(nóng)藥殘留降解的研究，還引發(fā)了對(duì)農(nóng)藥降解過(guò)程中代謝產(chǎn)物毒性的研究。其后，又陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了一些農(nóng)藥的代謝產(chǎn)物具有比母體化合物毒性更大的情況。如乙酰甲胺磷是一種急性毒性不大的農(nóng)藥 (對(duì)大鼠的口服半致死劑量LD50為605~1100mg/kg)，因此將它列為相對(duì)低毒的農(nóng)藥類(lèi)別。但噴施到植物上后，乙酰甲胺磷會(huì)在植物體內(nèi)代謝成甲胺磷(對(duì)大鼠的口服LD50為20~30mg/kg)，其毒性提高了20~50倍。茶葉生產(chǎn)上曾對(duì)這個(gè)問(wèn)題展開(kāi)過(guò)討論，即乙酰甲胺磷究竟適不適合在茶樹(shù)上使用。現(xiàn)在證明盡管乙酰甲胺磷毒性不高，但噴后幾天，會(huì)出現(xiàn)一個(gè)甲胺磷殘留的高峰，甲胺磷又是一種高水溶性的化合物，因此存在很高的風(fēng)險(xiǎn)性，不宜在茶葉生產(chǎn)中使用。樂(lè)果也是一種相對(duì)低毒的有機(jī)磷農(nóng)藥(對(duì)大鼠的口服LD50為500~600mg/kg)，但當(dāng)噴施到植物上1~2天后，會(huì)氧化成為氧樂(lè)果(對(duì)大鼠的口服LD50為30~50mg/kg)，其急性毒性提高 10倍以上。相類(lèi)似的有涕滅威農(nóng)藥及其在代謝過(guò)程中形成的砜和亞砜代謝物，三唑酮代謝形成的烴基三唑酮，殺蟲(chóng)脒代謝形成的4-氯鄰甲苯胺，這些代謝物的形成都明顯提高了農(nóng)藥的急性毒性或慢性毒性。這就使得在噴施農(nóng)藥后，除了要進(jìn)行農(nóng)藥母體化合物的殘留測(cè)定外，還要對(duì)其主要的代謝產(chǎn)物，特別是毒性有提高的化合物進(jìn)行殘留測(cè)定。 農(nóng)藥雜質(zhì)與殘留毒性 除了農(nóng)藥母體化合物和主要代謝物外，有時(shí)農(nóng)藥中含有的雜質(zhì)也會(huì)產(chǎn)生毒性問(wèn)題。1976年聯(lián)合國(guó)衛(wèi)生組織和美國(guó)援助巴基斯坦時(shí)用馬拉硫磷殺蚊治瘧疾，由于馬拉硫磷中含有的雜質(zhì)馬拉氧磷和異馬拉硫磷使得數(shù)百人中毒，8人死亡。這一事件促使了對(duì)農(nóng)藥雜質(zhì)毒性的研究。上世紀(jì)80年代以來(lái)我國(guó)已經(jīng)停止生產(chǎn)、銷(xiāo)售和使用滴滴涕農(nóng)藥，但在茶葉中還可以檢測(cè)到滴滴涕農(nóng)藥的殘留。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，這種滴滴涕的殘留主要來(lái)自三氯殺螨醇農(nóng)藥。由于三氯殺螨醇的化學(xué)結(jié)構(gòu)和滴滴涕非常相似，只相差一個(gè)氯原子、一個(gè)氫原子，因此在三氯殺螨醇加工工藝中，一些環(huán)境條件的變化會(huì)使產(chǎn)品中出現(xiàn)滴滴涕成分。據(jù)對(duì)我國(guó)三氯殺螨醇產(chǎn)品的成分分析發(fā)現(xiàn)，產(chǎn)品中滴滴涕的含量為3%~13%，因此在噴施三氯殺螨醇防治螨類(lèi)時(shí)會(huì)出現(xiàn)滴滴涕的殘留。正因?yàn)槿绱耍?999年農(nóng)業(yè)部頒布了在茶葉生產(chǎn)中禁止使用三氯殺螨醇的決定。此外許多有機(jī)磷農(nóng)藥中的氧化物，二硫代氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥(代森鋅等)中的乙撐硫脲都是這個(gè)問(wèn)題的實(shí)例。 農(nóng)藥殘留分析的特點(diǎn)和要求 農(nóng)藥殘留分析是應(yīng)用現(xiàn)代分析技術(shù)對(duì)各種食品和環(huán)境中的微量和痕量的農(nóng)藥母體化合物和代謝物進(jìn)行定性、定量分析和測(cè)定。農(nóng)藥殘留分析屬于難度較大的分析類(lèi)別。 1. 農(nóng)藥殘留分析屬于微量至超微量分析范疇。在上世紀(jì)60年代，農(nóng)藥殘留分析一般為ppm級(jí)，即從1g樣品中需要測(cè)出微克級(jí)的農(nóng)藥物質(zhì)。但隨著科學(xué)的發(fā)展和對(duì)殘留測(cè)定要求的提高，檢測(cè)的要求也相應(yīng)地提高到ppb級(jí)(μg/kg，即十億分之一)，甚至ppt級(jí)(ng/kg，即一萬(wàn)億分之一)，如果以1g樣品計(jì)算，最小檢出量就需要相應(yīng)達(dá)到納克(ng，10-9g)級(jí)或皮克(pg，l0-12g)級(jí)。這就對(duì)檢測(cè)工作提出很高的要求，既要求測(cè)定的儀器有非常高的靈敏度，同時(shí)還要求檢測(cè)方法有非常高的精確度。 2. 對(duì)樣品的前處理要求極高。正因?yàn)檗r(nóng)藥殘留分析是一種微量至超微量的分析范疇，所以對(duì)前處理的要求就非常高。所謂前處理就是要將樣品中的目標(biāo)物(農(nóng)藥)盡可能完全地提取出來(lái)。由于樣品中必然含有各種成分，這些成分會(huì)對(duì)檢測(cè)過(guò)程有很大的干擾，因此要盡最大可能將樣品中的其他成分通過(guò)純化而去除，而將提取樣品中的目標(biāo)物質(zhì)盡可能完全保留，回收率的高低直接關(guān)系分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。 3. 由于分析樣品都為未知成分樣，也就是說(shuō)樣品中含有幾種農(nóng)藥及其濃度均為未知，因此對(duì)樣品的分析就顯得非常復(fù)雜。 作者：陳宗懋 |
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